2018-10 -10 公布 2019-01 -01 執(zhí)行

前 言

為落實《中華人民共和國環(huán)境保 ** 》和《中華人民共和國水污染防治法》，維護(hù)綠色生態(tài) 自然環(huán)境，確保身體健康，標(biāo)準(zhǔn)水里石油類和動物與植物油類的測定法，擬定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)要求了測量化工廢水和生活污水處理中石油類和動物與植物油類的紅外線氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法》（HJ 637-2012） 的修定，原擬定企業(yè)為：長春環(huán)境監(jiān)測站站。修定的具體內(nèi)容如下所示：

——改動方式應(yīng)用領(lǐng)域為化工廢水和生活污水處理；

——改動“總油”名字為“油類”；

——改動萃取劑為四氯乙烯。

始行標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法》 （HJ 637-2012）廢除。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境監(jiān)測司、政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司機(jī)構(gòu)制定。本標(biāo)準(zhǔn)擬定企業(yè)：廣東環(huán)境監(jiān)測站。本標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證企業(yè)：廣州環(huán)境監(jiān)測站站、廣東省清遠(yuǎn)市環(huán)境監(jiān)測中心、中山市環(huán)境監(jiān)測中心、湖 南省環(huán)境監(jiān)測站站、廣東水文水資源監(jiān)測總站和濟(jì)南環(huán)境監(jiān)測站站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年10月10日準(zhǔn)許。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年1月1日起執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部表述。

水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法

提醒：試驗中所運用的四氯乙烯對身體健康有危害，標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液配置、試品制取及其測量過 程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)開展，實際操作時要按照規(guī)定規(guī)定配戴安全防護(hù)器材，防止直接接觸肌膚和衣服。

1 應(yīng)用領(lǐng)域本標(biāo)準(zhǔn)要求了測量水里石油類和動物與植物油類的紅外線氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用化工廢水和生活污水處理中的石油類和動物與植物油類的測量。當(dāng)抽樣容積為 500 ml，提取液容積為 50 ml，應(yīng)用 4 cm 石英石比色皿時，方法檢出限為 0.06 mg/L，測量最低值為 0.24 mg/L。

2 規(guī)范化引入文檔本標(biāo)準(zhǔn)具體內(nèi)容引入了以下文檔或在其中的條文。只要是不標(biāo)明日期的引入文檔，其合理版本號適 用以本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T 91 地面水和污水監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)

3 專業(yè)術(shù)語和界定以下專業(yè)術(shù)語和界定適用本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1 油類 oil and grease 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且在峰位為 2930 cm-1、2960 cm-1和 3030 cm-1 上有特點消化吸收的成分，是指石油類和動物與植物油類。

3.2 石油類 petroleum 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且不被硅酸鎂吸咐的成分。

3.3 動物與植物油類 ani ** l fats and vegetable oils 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且被硅酸鎂吸咐的成分。

4 方式基本原理水質(zhì)采樣在 pH≤2 的標(biāo)準(zhǔn)下要四氯乙烯提純后，測量油類；將提取液用硅酸鎂吸咐除去動植 物油類等正負(fù)極成分后，測量石油類。油類和石油類的成分均由峰位各自為 2930 cm-1（CH2 官能團(tuán)中 C—H 鍵的伸縮式震動）、2960 cm-1（CH3官能團(tuán)中 C—H 鍵的伸縮式震動）和 3030 cm-1（芳 香環(huán)中 C—H 鍵的伸縮式震動）處的OD值 A2930、A2960和 A3030，依據(jù)校準(zhǔn)指數(shù)開展測算；動1綠色植物油類的成分為油類與石油類成分之差。

5 實驗試劑和原材料除非是另有表明，剖析時均應(yīng)用符合我國標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)藥品，試驗自來水為純凈水或同 等純凈度的水。

5.1 硫酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，優(yōu)級純。

5.2 鹽酸溶液：1＋1。用硫酸（5.1）配置。

5.3 四氯乙烯（C2Cl4）：以干躁 4 cm 空石英石比色皿為對照品，在 2800 cm-1～3100 cm-1中間使 用 4 cm 石英石比色皿測量四氯乙烯，2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處OD值應(yīng)各自不超過 0.34、0.07、0。

5.4 正十六烷（C16H34）：色譜純。

5.5 異辛烷（C8H18）：色譜純。

5.6 苯（C6H6）：色譜純。

5.7 無水硫酸鈉（Na2SO4）。放置馬沸爐內(nèi) 550 ℃下加溫 4 h，稍冷后裝進(jìn)磨口玻璃瓶中，放置空氣干燥器內(nèi)存儲。

5.8 硅酸鎂（MgSiO3）：150 μm～250 μm（100 目～60 目）。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，放置馬沸爐內(nèi) 550℃加溫 4 h，稍冷后移進(jìn)空氣干燥器中制冷至室 溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，依據(jù)硅酸鎂的品質(zhì)，按 6%（m/m）占比添加適量 的純凈水，密塞并充足震蕩，置放 12 h 后應(yīng)用，于磨口玻璃瓶內(nèi)儲存。

5.9 玻璃纖維棉 應(yīng)用前，將玻璃纖維棉用四氯乙烯（5.3）泡浸清洗，晾曬預(yù)留。

5.10 正十六烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）正十六烷（5.4）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3） 滴定劑，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。

5.11 正十六烷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：ρ=1000 mg/L。將正十六烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5.10）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.12 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）異辛烷（5.5）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定 容，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。5.13 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：ρ=1000 mg/L。將異辛烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5.12）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.14 苯標(biāo)準(zhǔn)儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）苯（5.6）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）滴定劑， 混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。

5.15 苯標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：ρ=1000 mg/L。將苯標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5.14）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.16 石油類標(biāo)準(zhǔn)儲備液：ρ≈10000 mg/L。2按 65:25:10（V/V）的占比，量取正十六烷（5.4）、異辛烷（5.5）和苯（5.6）配置混和 物。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）混合物質(zhì)于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）滴定劑，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。注：也可按 5:3:1（V/V）的占比，量取正十六烷、姥鮫烷和二甲苯配置混合物質(zhì)。

5.17 石油類標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：ρ=1000 mg/L。將石油類標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5.16）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.18 吸咐柱 在公稱直徑 10 mm，約長 200 mm 的夾層玻璃柱出入口封堵小量的玻璃纖維棉（5.9），將硅酸鎂（5.8） 慢慢倒進(jìn)夾層玻璃柱中，邊倒邊輕輕地敲擊，添充相對高度約為 80 mm。

6 儀器設(shè)備和機(jī)器設(shè)備

6.1 紅外測油儀或紅外線原子吸收光譜：能在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處精確測量OD值， 并裝有 4 cm 有蓋石英石比色皿。

6.2 水準(zhǔn)震蕩器。

6.3 取樣瓶：500 ml 廣口玻璃瓶子。

6.4 夾層玻璃布氏漏斗。

6.5 三角瓶：50 ml，具塞磨口。

6.6 比色管：25 ml、50 ml，具塞磨口。

6.7 分液漏斗：1000 ml，具聚四氟乙烯旋塞閥。

6.8 容量瓶：1000 ml。

6.9 一般試驗室常見容器和機(jī)器設(shè)備。

7 試品

7.1 試品的收集 參考 HJ/T 91 的有關(guān)要求用取樣瓶（6.3）收集約 500 ml 水質(zhì)采樣后，添加鹽酸溶液（5.2） 堿化至 pH≤2。

7.2 試品的儲存 如試品不可以在 24 h 內(nèi)測量，應(yīng)在 0℃～4℃冷凍儲存，3 d 內(nèi)測量。

7.3 試件的制取

7.3.1 油類試件的制取 將圖紙遷移至 1000 ml 分液漏斗（6.7）中，量取 50 ml 的四氯乙烯（5.3）清洗樣品瓶 后，所有遷移至分液漏斗（6.7）中，充足震蕩 2 min，并常常打開旋塞閥排氣管，靜放分層次；用 醫(yī)用鑷子取玻璃纖維棉（5.9）放置夾層玻璃布氏漏斗（6.4），取適量的無水硫酸鈉（5.7）鋪于上邊；開啟分 液布氏漏斗旋塞閥，將下一層有機(jī)相提取液根據(jù)配有無水硫酸鈉（5.7）的夾層玻璃布氏漏斗（6.4）放入 50 ml 比色管（6.6）中，用適當(dāng)四氯乙烯（5.3）潤洗玻璃布氏漏斗（6.4），潤洗劑合拼至提取液中， 用四氯乙烯（5.3）滴定劑至標(biāo)尺。將頂層水相所有遷移至容量瓶，精確測量試品容積并紀(jì)錄。注：可應(yīng)用全自動提純?nèi)〈謩邮教峒儯豢梢杂霉杷徜X纖維氈濾棉取代玻璃纖維棉，硅酸鋁纖維氈濾棉應(yīng)用前要放置馬弗34爐內(nèi)550 ℃下加溫4 h，制冷后應(yīng)用。

7.3.2 石油類試件的制取

7.3.2.1 震蕩吸咐法 取25 ml提取液，倒進(jìn)配有5 g硅酸鎂（5.8）的50 ml三角瓶（6.5），放置水準(zhǔn)震蕩器（6.2） 上，持續(xù)震蕩20 min，靜放，將玻璃纖維棉（5.9）放置夾層玻璃布氏漏斗（6.4）中，提取液倒進(jìn)夾層玻璃漏 斗（6.4）過慮至25 ml比色管（6.6），用以測量石油類。

7.3.2.2 吸咐柱法 取適量的提取液過硅酸鎂吸咐柱（5.18），棄去前5 ml過濾出來液，剩下一部分連接25 ml色度 管（6.6）中，用以測量石油類。

7.4 空缺試件的制取 用試驗自來水添加鹽酸溶液（5.2）堿化至 pH≤2，依照試件的制?。?.3）同樣的流程開展 空缺試件的制取。

8 剖析流程

8.1 校正 各自量取2.00 ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（5.11）、2.00 ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（5.13）和 10.00 ml苯標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（5.15）于3個100 ml容量瓶中，用四氯乙烯滴定劑至道路標(biāo)線，混勻。正十六烷、 異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度各自為20.0 mg/L、20.0 mg/L和100 mg/L。以4 cm石英石比色皿添加四氯乙烯為對照品，各自精確測量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處的OD值A(chǔ)2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯 標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液在以上波數(shù)處的OD值依照公式計算（1）聯(lián)立方程式，經(jīng)求得后各自獲得對應(yīng)的校準(zhǔn) 指數(shù)X，Y，Z和F、

式中：

ρ——四氯乙烯中油類的成分，mg/L；A2930、A2960、A3030 ——各相匹配峰位下測定的OD值；

X——與CH2官能團(tuán)中C—H鍵OD值相對性應(yīng)的指數(shù)，mg/L/OD值；

Y——與CH3官能團(tuán)中C—H鍵OD值相對性應(yīng)的指數(shù)，mg/L/OD值；

Z——與芬芳環(huán)中C—H鍵OD值相對性應(yīng)的指數(shù)，mg/L/OD值；

F——脂肪烴對脂肪烴危害的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸 亮度之比。

針對正十六烷和異辛烷，因為其脂肪烴成分為零，即

則有：

由公式計算（2）可獲得 F 值，由公式計算（3）和（4）可獲得 X 和 Y 值。針對苯，則有：

由公式計算（5）可獲得 Z 值。式中：ρ(H)——正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；ρ(I) ——異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；ρ(B) ——苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各相匹配峰位下測得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液的OD值；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I) ——各相匹配峰位下測得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液的OD值；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各相匹配峰位下測得苯標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液的OD值。

注1：可選用姥鮫烷替代異辛烷、二甲苯替代苯，以同樣方式測量校準(zhǔn)指數(shù)。

注2：紅外線原子吸收光譜或紅外測油儀在出廠時假如設(shè)置了校準(zhǔn)指數(shù)，可以立即按11.3.1開展校準(zhǔn)指數(shù)的檢 驗

8.2 測量

8.2.1 油類的測量 將提取液（7.3.1）遷移至4 cm石英石比色皿中，以四氯乙烯作對照品，于2930 cm-1、2960 cm-1、 3030 cm-1處精確測量其OD值A(chǔ) 2930、A2960、A3030。

8.2.2 石油類的測量 將經(jīng)硅酸鎂吸咐后的提取液（7.3.2）遷移至4 cm石英石比色皿中，以四氯乙烯作對照品，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處精確測量其OD值A(chǔ) 2930、A2960、A3030。8.3 空缺試件的測量 按與試件測量（8.2）同樣的流程，開展空缺試件（7.4）的測量。

9 結(jié)果計算與表明

9.1 測算

9.1.1 油類或石油類濃度值的測算 試品中油類或石油類濃度值按公式計算（6）測算：

式中：

ρ——試品中油類或石油類的濃度值，mg/L；

ρ0——空缺試品中油類或石油類的濃度值，mg/L；

X——與CH2基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸光 度之比。

A2930、A2960、A 3030 ——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

V0——萃取溶劑的體積，ml；

Vw——樣品體積，ml；

D——萃取液稀釋倍數(shù)。

9.1.2 動植物油類濃度的計算 樣品中動植物油類按公式（7）計算：ρ（動植物油類）= ρ（油類）－ ρ（石油類） （7） 式中：ρ（動植物油類）——樣品中動植物油類的濃度，mg/L；ρ（油類）——樣品中油類的濃度，mg/L；ρ（石油類）——樣品中石油類的濃度，mg/L。

9.2 結(jié)果表示 測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留 3 位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度 六家實驗室對配制濃度為 0.20 mg/L、1.00 mg/L、4.00 mg/L 的石油類樣品進(jìn)行 6 次重復(fù) 測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.4%～13%，0.8%～4.7%和 0.8%～3.6%；實驗 室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：20%、9.7%和 5.9%；重復(fù)性限 r 分別為：0.05 mg/L、0.08mg/L 和 0.26 mg/L；再現(xiàn)性限 R 分別為：0.13 mg/L、0.26 mg/L 和 0.65 mg/L。六家實驗室對含石油類濃度為 0.94mg/L、1.84 mg/L 的工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同 類型的實際樣品進(jìn)行 6 次重復(fù)測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：1.1%～4.7%和 1.0%～5.2%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.2%和 9.1%，重復(fù)性限 r 分別為：0.09 mg/L 和 0.17 mg/L；再現(xiàn)性限 R 分別為：0.18 mg/L 和 0.50 mg/L。

10.2 準(zhǔn)確度 六家實驗室分別對空白樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，加標(biāo)量分別為 0.10 mg、0.50 mg、 2.00mg，重復(fù)測定 6 次。加標(biāo)回收率范圍分別為：75%～138%，78%～104%，81%～95%；加標(biāo)回收率最終值分別為：111%±44%，94%±18%，91%±11%。六家實驗室分別對工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實際水樣進(jìn)行石油類加標(biāo)回 收率測定，加標(biāo)量分別為 0.50 mg、1.00 mg，重復(fù)測定 6 次。加標(biāo)回收率范圍分別為：84%～ 98%，81%～100%；加標(biāo)回收率最終值分別是：92%±11%和 91%±15%。

11 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

11.1 四氯乙烯品質(zhì)檢驗 四氯乙烯須避光保存。使用前須按照（5.3）進(jìn)行四氯乙烯品質(zhì)檢驗和判定，確認(rèn)符合7 要求后方可使用。

11.2 空白試驗 每分析一批（≤20 個）樣品至少做一個實驗室空白試驗，空白試驗結(jié)果應(yīng)低于方法測定 下限。

11.3 校準(zhǔn)檢驗

11.3.1 校正系數(shù)的檢驗 每批樣品均應(yīng)進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗，使用時根據(jù)所需濃度，取適量石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液 （5.17），以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣測定（8.2）相同的步 驟進(jìn)行測定，按照公式（1）計算石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。如果測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差 在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測定校正系數(shù)并檢驗，直至符合條件為止。每季度至少測定3個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗。

11.3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品檢驗 必要時，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品進(jìn)行檢驗。

12 廢物處理 四氯乙烯廢液應(yīng)集中存放于密閉容器中，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13 注意事項

13.1 同一批樣品測定所使用的四氯乙烯應(yīng)來自同一瓶，如樣品數(shù)量多，可將多瓶四氯乙烯 混合均勻后使用。

13.2 所有使用完的器皿置于通風(fēng)櫥內(nèi)揮發(fā)完后清洗。

13.3 對于動植物油類含量＞130 mg/L 的廢水，萃取液需要稀釋后再按照試樣的制備（7.3） 步驟操作。

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